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普及貼:備受關(guān)注的塑料助劑

普及貼:備受關(guān)注的塑料助劑

silence范 發(fā)表于2015-08-12
即使再美好的東西,也會有被舍棄的那一天。

塑料網(wǎng)訊塑料助劑用于塑料成型加工品的一大類助劑包括增塑劑熱穩(wěn)定劑抗氧劑光穩(wěn)定劑阻燃劑發(fā)泡劑抗靜電劑防霉劑著色劑和增白劑見顏料填充劑偶聯(lián)劑潤滑劑脫模劑等其中著色劑增白劑和填充劑不是塑料專用化學(xué)品而是泛用的配合材料

塑料助劑是在聚氯乙烯工業(yè)化以后逐漸發(fā)展起來的20世紀(jì)60年代以后由于石油化工的興起塑料工業(yè)發(fā)展甚快塑料助劑已成為重要的化工行業(yè)根據(jù)各國塑料品種構(gòu)成和塑料用途上的差異塑料助劑消費(fèi)量約為塑料產(chǎn)量的8%~10%目前,增塑劑阻燃劑和填充劑是用量最大的塑料助劑

增塑劑一類可以在一定程度上與聚合物混溶的低揮發(fā)性有機(jī)物它們能夠降低聚合物熔體的粘度以及產(chǎn)物的玻璃化溫度和彈性模量其作用機(jī)理是基于增塑劑分子對聚合物分子鏈間引力的削弱

增塑劑是最早使用的塑料助劑19世紀(jì)下半葉,就曾采用樟腦和鄰苯二甲酸酯作硝酸纖維素的增塑劑1935年聚氯乙烯工業(yè)化后增塑劑得到廣泛應(yīng)用目前約80%用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物其余用于纖維素衍生物聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇天然和合成橡膠軟質(zhì)聚氯乙烯平均外加45%~50%質(zhì)量下同增塑劑由于不需或僅少量添加增塑劑的硬質(zhì)聚氯乙烯的迅速發(fā)展增塑劑在許多工業(yè)發(fā)達(dá)國家的增長率已低于聚氯乙烯中國聚氯乙烯軟質(zhì)制品仍占很大比例故增塑劑仍將有較快的發(fā)展

鄰苯二甲酸酯類是增塑劑的主體其產(chǎn)量約占增塑劑總產(chǎn)量的80%左右,其中鄰苯二甲酸二辛酯簡稱DOP是最重要的品種生產(chǎn)規(guī)模較小的增塑劑有己二酸和癸二酸的酯類具有良好耐寒性磷酸酯類具有阻燃作用環(huán)氧油和環(huán)氧酯類與熱穩(wěn)定劑有協(xié)同作用偏苯三酸酯和季戊四醇酯耐熱性較好,氯化石蠟輔助增塑劑和阻燃增塑劑烷基磺酸苯酯輔助增塑劑

熱穩(wěn)定劑主要功能是防止加工時的熱降解也有防止制品在長期使用過程中老化的作用用量較大的是聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的熱穩(wěn)定劑熱穩(wěn)定劑在軟質(zhì)制品中的用量為2%左右而在硬質(zhì)制品中為3%~5%

熱穩(wěn)定劑的主要類別有鹽基性鉛鹽脂肪酸皂有機(jī)錫有機(jī)輔助穩(wěn)定劑和復(fù)合穩(wěn)定劑①鹽基性鉛鹽即堿式鉛鹽如三鹽基碳酸鉛和二鹽基亞磷酸鉛,使用最早目前仍大量采用其耐熱性電絕緣性耐候性均較好價格低但有毒不透明分散性差②脂肪酸皂主要是硬脂酸和月桂酸的鎘鎂鹽通常將鎘皂和鋇皂鈣皂和鋅皂并用以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)鎘皂毒性大鋇皂也有一定毒性但鈣皂和鋅皂無毒③有機(jī)錫是近來發(fā)展最快的類別具有良好的透明性許多品種的耐熱性和耐候性十分突出是硬質(zhì)透明制品必不可少的熱穩(wěn)定劑二巰基醋酸異辛酯二正辛基錫是應(yīng)用最廣的無毒穩(wěn)定劑④亞磷酸酯和環(huán)氧化合物作為輔助穩(wěn)定劑常用作復(fù)合穩(wěn)定劑的組分復(fù)合穩(wěn)定劑有通用的鎘-鋇耐硫化污染的鋇-鋅無毒的鈣-鋅以及有機(jī)錫復(fù)合物等類型多為液態(tài)

抗氧劑即抗氧化劑在室溫和較高的溫度下,大多數(shù)聚合物都會發(fā)生速度不等的自動氧化反應(yīng)它引起塑料發(fā)黃降解和強(qiáng)度下降凡能抑制或延緩此反應(yīng)的物質(zhì)均可稱為抗氧劑1918年開始用酚類抑制橡膠的氧化30年代烷基酚類對苯二胺類等現(xiàn)代抗氧劑的最初品種陸續(xù)問世抗氧劑在塑料中雖用量較少0.1%~1.0%但卻是聚烯烴苯乙烯類樹脂聚氯乙烯聚酰胺聚縮醛等大噸位塑料的重要助劑在橡膠工業(yè)中抗氧劑仍習(xí)慣稱為防老劑

塑料用抗氧劑主要是酚類主抗氧劑和硫代二丙酸酯亞磷酸酯等輔助抗氧劑主抗氧劑又稱鏈終止劑其功能是捕獲氧化降解中產(chǎn)生的活潑自由基從而中斷鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng)其代表性品種是26-二叔丁基-4-甲基苯酚抗氧劑264和四[3-3′,5′-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸]季戊四醇酯抗氧劑1010輔助抗氧劑又稱過氧化物分解劑其作用是將氧化降解的中間產(chǎn)物分解為非自由基產(chǎn)物硫代二丙酸二月桂酯和亞磷酸一苯二異辛酯是最常用的輔助抗氧劑輔抗氧劑通常并用以發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)

光穩(wěn)定劑塑料和其他聚合物吸收了紫外光能量可引發(fā)自動氧化反應(yīng)并導(dǎo)致降解這一過程稱為光氧化或光老化能夠抑制或延緩這一過程的物質(zhì)稱為光穩(wěn)定劑20世紀(jì)40年代最先在醋酸纖維素中使用水楊酸苯酯作光穩(wěn)定劑50年代初和60年代初分別出現(xiàn)了二苯甲酮和苯并三唑類70年代中期又出現(xiàn)了受阻胺類光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑主要用于聚烯烴尤其是聚丙烯聚氯乙烯聚碳酸酯聚酯也使用少量的光穩(wěn)定劑其用量約0.1%~0.5%

按其作用機(jī)理光穩(wěn)定劑有紫外線吸收劑猝滅劑光屏蔽劑之分紫外線吸收劑強(qiáng)烈吸收290~400nm波長的紫外光2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮UV-531和2-3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基-5-氯苯并三唑UV-327是效果最佳的兩個品種猝滅劑大多是鎳的有機(jī)絡(luò)合物它能迅速而有效地將吸收能量的激發(fā)態(tài)分子猝滅回復(fù)到平衡態(tài)從而避免引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)光屏蔽劑可減弱紫外線的透射作用通常用炭黑新型的受阻胺類光穩(wěn)定劑主要是四甲基或五甲基哌啶醇的衍生物它們具有捕獲自由基猝滅單線態(tài)氧和分解過氧化物的綜合功能因此是很有效的光穩(wěn)定劑

阻燃劑大多數(shù)塑料具可燃性隨著塑料在建筑家具交通航空航天電器等方面的廣泛應(yīng)用提高塑料的阻燃性已成為十分迫切的課題阻燃劑是抑制聚合物燃燒性的一類助劑它們大多是元素周期表中第ⅤⅦ和Ⅲ族元素的化合物;特別是磷銻和鋁的化合物

阻燃劑分添加型和反應(yīng)型兩大類添加型阻燃劑主要是磷酸酯和含鹵磷酸酯鹵代烴氧化銻氫氧化鋁等優(yōu)點(diǎn)是使用方便適應(yīng)性強(qiáng)但由于添加量達(dá)10%~30%常會影響塑料的性能反應(yīng)型阻燃劑實(shí)際上是含阻燃元素的單體所以對塑料性能的影響較小常見的反應(yīng)型阻燃劑如用于聚酯的鹵代酸酐用于環(huán)氧樹脂的四溴雙酚A和用于聚氨酯的含磷多元醇等

阻燃劑最初在美國使用20世紀(jì)60年代后用量劇增目前用量僅次于增塑劑消耗阻燃劑最多的塑料品種是聚氯乙烯聚苯乙烯聚氨酯泡沫塑料不飽和聚酯ABS樹脂和聚丙烯

發(fā)泡劑分為物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類化學(xué)發(fā)泡劑又分為無機(jī)發(fā)泡劑和有機(jī)發(fā)泡劑它們在聚合物中因受熱氣化或分解產(chǎn)生氣體從而使聚合物料產(chǎn)生泡孔故而得名物理發(fā)泡劑主要是氯代烴或氟氯代烴如三氯氟甲烷三氯三氟乙烷等主要用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料化學(xué)發(fā)泡劑的主要品種是偶氮二甲酰胺發(fā)泡劑AC和NN′-二亞硝基五亞甲基四胺發(fā)泡劑H前者多用于塑料后者常用于橡膠

抗靜電劑聚合物的體積電阻率一般高達(dá)10 ~10 Ωcm易積蓄靜電而發(fā)生危險抗靜電劑多系表面活性劑,可使塑料表面親合水分,離子型表面活性劑還有導(dǎo)電作用因而可以使靜電及時泄漏按照使用方法抗靜電劑分外部抗靜電劑和內(nèi)部抗靜電劑外部抗靜電劑是0.5%~2.0%的稀溶液用以涂布塑料的表面內(nèi)部抗靜電劑是添加型的用量0.1%~3.0%不等陽離子表面活性劑如銨鹽季銨鹽和烷基咪唑啉等類是塑料常用的抗靜電劑

防霉劑一些聚合物可被霉菌細(xì)菌放線菌等微生物所降解尤以霉菌危害最甚易滋生霉菌的聚合物有聚酰胺增塑的聚氯乙烯聚乙烯醇硝酸纖維素聚氨酯天然橡膠等塑料工業(yè)使用季銨鹽類表面活性劑三丁基錫衍生物8-羥基喹啉銅水楊酸苯汞2-乙基己酸二苯基N-三氯甲基硫代鄰苯二甲酰亞胺等防霉劑

偶聯(lián)劑是一種能增進(jìn)無機(jī)物與有機(jī)高分子材料之間結(jié)合力的助劑主要用于填料和玻璃纖維等增強(qiáng)材料的表面處理20世紀(jì)40年代硅烷偶聯(lián)劑開始使用目前仍是主要類別主要用于含硅填料和玻璃纖維鈦酸酯類偶聯(lián)劑出現(xiàn)于70年代中期是很受注目的一類對非硅填料很有效

潤滑劑用于減輕聚合物材料與加工機(jī)械表面間以及聚合物分子間的相互摩擦起所謂外部和內(nèi)部潤滑作用的助劑外潤滑作用為主的潤滑劑有石蠟硬脂酸脂肪酸皂等;內(nèi)潤滑作用為主的有硬脂酸丁酯,NN′-亞乙基雙硬脂酰胺等氧化聚乙烯及其酯化化產(chǎn)物內(nèi)外潤滑作用比較均衡為一類性能優(yōu)良潤滑劑

脫模劑酚醛環(huán)氧聚酯等塑料易與金屬模具粘附需在模具上擦脫模劑石蠟金屬皂和有機(jī)硅是常用的脫模劑尤其是聚二甲基硅氧烷效果最佳

近些年特種工程塑料像PPAPA6T,LCP等產(chǎn)品隨著電子元器件的小型化其應(yīng)用日益廣泛而這些塑料的加工穩(wěn)定劑隨著應(yīng)用的推廣需求得到增長

傳統(tǒng)的抗氧劑16810761098等由于熱穩(wěn)定性不夠或者在高溫下抗氧化效率差等因素不能滿足特種工程塑料加工熱穩(wěn)定的需求 加工溫度往往在320度以上而選用一些特殊結(jié)構(gòu)的主輔抗氧劑美國氰特公司的17903114德國科萊恩公司的PEP-Q美國 DOVER化學(xué)的9228等配合使用可滿足高溫加工的需求成為技術(shù)人員共同的解決方案而在一些場合這些體系再復(fù)配以BASF公司的HP- 136內(nèi)酯型抗氧劑通過其對碳自由基的捕捉發(fā)揮三元抗氧化的協(xié)同作用對于高溫塑料的白度保持具有更好的效果

隨著高分子工業(yè)的發(fā)展聚合物添加劑新產(chǎn)品和新應(yīng)用不斷涌現(xiàn)把握添加劑的作用機(jī)理和產(chǎn)品應(yīng)用要求合理篩選和復(fù)配使用是從事高分子產(chǎn)業(yè)研究與開發(fā)的技術(shù)人員的重點(diǎn)關(guān)注

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silence范發(fā)表于2015-08-12
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