國際1,3-丙二醇生產技術及壟斷概況
1,3-丙二醇(1,3-PDO)是生產聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)的主要原料也可用作合成增塑劑洗滌劑防腐劑乳化劑的原料特別是制造性能優異的PTT纖維既具有聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的性能又具有尼龍良好的回彈性和抗污染性在地毯工程塑料服裝面料等領域應用廣泛由于PTT已經成為國際上合成纖維開發的熱點作為原料的1,3-PDO的生產就成為PTT行業發展的支點
長期以來全球1,3-PDO的工業產量很低價格卻較高阻礙了PTT行業的發展如1991年的產量僅為100噸市場占有率遠不及乙二醇等因此1,3-PDO一直未能成為大宗化工商品直到1995年德國Degussa公司的以丙烯醛為原料合成1,3-PDO的新工藝開發成功以及美國Shell公司用環氧乙烷為原料開發成功低成本的1,3-PDO才使1,3-PDO有了很大的發展資料統計2001年全世界13-PDO生產能力已達13.6萬t/a據業內人士預測到2010年的PTT纖維年需求量將達到100萬噸
目前全球13-PDO的生產基本上被德國Degussa公司美國殼牌公司和美國杜邦公司三家壟斷三個公司各自采用的是不同的技術路線Degussa公司采用的是丙烯醛水合氫化法殼牌公司采用的是環氧乙烷碳基化法兩個公司走的都是石化合成路線另一家1,3-PDO生產商杜邦公司采用的是自己創新的生物工程法
Degussa公司的丙烯醛水合氫化法路線簡析
丙烯醛水合氫化制備1,3-PDO工藝申請專利*多的是德國Degussa公司其次是德國Hoechst公司Degussa公司以丙烯醛為原料生產1,3-PDO的工業化路線主要的生產步驟是(1)丙烯醛水合制3-羧基丙醛(2)3-HPA催化加氫制得1,3-PDO
丙烯醛水合制備3-羥基丙醛*早采用無機酸作催化劑但其產率低選擇性差并伴有副反應發生丙烯醛遇酸容易發生縮合或聚合反應生成二丙酸醚等為解決這些問題Degussa公司采用弱酸性離子交換樹脂作為催化劑來提高3-HPA的選擇性丙烯醛水合的轉化率和選擇性都可以大幅度提高美國專利中提出了一種含有磷酸基的酸性螯合型陽離子交換樹脂-NH-CH2-PO3H2作催化劑在反應溫度50~80℃的范圍內可使丙烯醛轉化率保持在85%~90%3-HPA選擇性可達80%~85%Degussa公司Arntz等采用弱酸性離子交換樹脂用少量鈉鎂鋁離子改性如含0.53%Na0.06%Mg0.3%Al的離子交換樹脂催化劑在釜式反應器中于50℃反應4h丙烯醛的轉化率達88.9%~90.5%3-HPA選擇性為80.4%~82.8%但催化劑使用200h后反應轉化率和選擇性開始降低為此Degussa公司和Hoechst公司相繼研究和開發了無機載體的酸性催化劑
Degussa公司使用表面積為50 cm2/g的TiO2或r-Al2O3為載體經H3PO4或NaH2PO4溶液浸透處理得到Ti-O-P結構的活性催化劑裝填于固定床反應裝置中在反應壓力0.1~2MPa反應溫度50~70℃進料空速0.5 h-1條件下丙烯醛水合轉化率為50%3-HPA選擇性可達81%左右這一催化劑體系易制備載體穩定適用溫度高可再生使用
南京科寧化工有限公司12
公司地址:江蘇 南京市 浦口區 南京市浦口區江浦街道萬壽路15號共有1條丙二醇產品供應信息蘇州市明華糖醇有限公司12
公司地址:江蘇 蘇州市 吳中區 蘇州市吳中區吳中大道1183號共有1條丙二醇產品供應信息蘇州科寧多元醇有限公司12
公司地址:江蘇 蘇州市 吳中區 越溪鎮南官渡路30號融新產業園一期4棟共有1條丙二醇產品供應信息廣州凱業進出口貿易有限公司10
公司地址:廣東 廣州市 天河區 廣州市天河區中山大道中288號809房共有5條丙二醇產品供應信息安丘市安澤化工有限公司6
公司地址:山東 濰坊市 安丘市 世貿大廈商務綜合樓2012室共有3條丙二醇產品供應信息廣州市白云區康保紙杯廠(普通合伙)6
公司地址:共有3條丙二醇產品供應信息邢臺人造板機械總廠4
公司地址:河北 邢臺市 橋東區 邢臺市橋東開發區共有2條丙二醇產品供應信息安平鑫川金屬絲網制品廠0
公司地址:河北 衡水市 安平縣 河北省衡水市安平縣馬江鍍鋅工業區共有1條丙二醇產品供應信息杭州市金利杭化工有限公司0
公司地址:浙江 杭州市 下城區 浙江省杭州市下城區朝暉路586號共有1條丙二醇產品供應信息常州市新雅隆化工有限公司0
公司地址:江蘇 常州市 鐘樓區 江蘇省常州市鐘樓區茶花路868號共有1條丙二醇產品供應信息