水性環氧丙烯酸乳液的性能及合成技術分析
涂料原料網訊水性環氧樹脂體系能夠有效的降低揮發性有機物的使用符合環保要求因此在工業生產和生活中得到了廣泛的應用密切常用的環氧樹脂涂料大部分是溶劑型的其中的揮發物則含有易燃易爆的有毒物質在揮發的過程中直接排放到大自然中在陽光的作用下會形成煙霧或者酸雨對環境產生了比較大的破壞作用水性涂料以及高固體份涂料等環保型的涂料日益得到了人們的重視因此得到了比較快的發展而且水性涂料在使用的過程中還具有節省資源有機物排放量比較低的優點
1環氧樹脂的性能簡介
環氧樹脂是常用的熱固性樹脂在熱固性樹脂中的用量比較大而且應用比較廣泛在環氧樹脂中含有獨特的環氧基羥基以及醚鍵等活性基團所以能夠表現出優異的性能環氧樹脂具有許多種類而且性能各異還具有非常多的改性劑促進劑添加劑等可以組成多種組合從而得到性能不同的環氧固化體系能夠滿足各種性能和工藝的要求[1]
環氧樹脂具有良好的力學性能其分子結構緊密具有非常強的內聚力其力學性能比不飽和的聚酯樹脂酚醛樹脂等熱固性樹脂優良的多而且還具有黏結強度高粘接性能優異等優點其中含有的羥基環氧基醚鍵等具有比較大的活性決定了其良好的黏接強度可以用來作為結構膠對于大部分金屬和非金屬材料都具有良好的粘接性例如木材玻璃陶瓷等但是大部分環氧樹脂都不能溶于水對環境有比較大的危害給其施工運輸以及存儲等都帶來了不便因此用水來作為溶劑的水性環氧樹脂受到了人們的重視[2]水性環氧樹脂不但對環境比較友好而且可以在潮濕的界面上施工而且使用簡單對于施工環境的要求不高便于清洗存儲等優點因此成為了環氧樹脂發展的主要方向
環氧樹脂的分子結構中含有羥基環氧基以及醚鍵等基團從而表現出了一系列優異的物理性能例如具有良好的絕緣性能和機械性能以及耐化學性能等在復合材料基體膠粘劑涂料等方面得到了廣泛的應用為了進一步的提高其使用性能降低環氧樹脂材料對于環境的危害加強其水溶性研究非常重要環氧樹脂的水性改善是在環氧樹脂的大分子上加入強的親水基團然后使其具有自乳化和水溶性的功能常見的水性改性劑有羥基氨基羧基等化合反應[3]對環氧樹脂水性化的重要方法是成鹽的方法在其分子的骨架上引入極性基團然后使其親水因子在水中分散具體的操作中可以先把環氧樹脂變成含有堿基團的樹脂然后利用堿或者酸來中和成為鹽來水性化的方法其中利用堿中和的方法應用的比較多如利用不包含的脂肪酸丙烯酸類單體和聚合物等化合物其次還可以利用二元酸和環氧樹脂上的雙鍵進行加成反應最后用堿來中和成為鹽最終得到水性環氧樹脂乳液
2水性環氧丙烯酸乳液的合成和應用性能分析
在環氧樹脂的水性改性中對于環氧基的處理比較靈活在固化反應中除了環氧基和固化劑發生交聯之后還可以依靠引進的羧基羥基等官能團和固化劑發生交聯固化在環氧樹脂的水性化方法中有多種方法可以選擇例如可以引入不飽和的脂肪酸和環氧樹脂酯化反應來生成環氧酯環氧樹脂還可以和干性油脂酸酯化而得到環氧酯底漆環氧丙烯酸酯型是其中應用最為廣泛的方法可以利用丙烯酸類的單體或者聚合物和環氧樹脂發生接枝共聚生成具有酸性基團的環氧丙烯酸樹脂然后用堿中和[4]環氧樹脂和異氰酸酯預聚物反應之后可以得到含有氨基羧基羥基的環氧異氰酸酯樹脂
在合成環氧丙烯酸乳液的過程中單體的選擇十分重要可以選擇不同的單體組合來滿足漆膜特性的要求在合成水性環氧丙烯酸乳液之前首先應當合成水性環氧丙烯酸樹脂其原材料主要有工業級的丙烯酸丙烯酸羥丙酯丙烯酸丁酯苯乙烯甲基丙烯酸甲酯二甲基乙醇胺丁醇乙二醇醚類溶劑環氧樹脂過氧化苯甲酰[5]在安裝有溫度計回流冷凝器以及攪拌器的四口燒瓶中加入環氧樹脂和丁醇等加熱到110℃均勻攪拌的狀態下加入有過氧化苯甲酰的混合單體加入完成之后保溫至轉化率大于98%然后加入乙二醇醚類溶劑二甲基乙醇胺此時環氧丙烯酸樹脂的pH值達到7~7.5然后用水稀釋達到其固含量的50%±2%然后得到淡黃色透明粘稠狀的水性環氧丙烯酸樹脂水性環氧丙烯酸涂漆的配料如下表所示
制作工藝將水性環氧丙烯酸樹脂專用稀釋劑分散劑投放到調漆缸中攪拌均勻后加入顏填料分散均勻之后用砂磨機研磨其細度達到≤30μm然后再加入水性環氧丙烯酸樹脂水性氨基樹脂稀釋劑攪拌均勻之后過濾即得到成品在合成環氧丙烯酸樹脂的過程中其關鍵是單體的選擇可以選擇不同的單體組合來滿足涂料漆膜的使用要求共聚物的玻璃化溫度對于合成成功與否具有密切的關系在共聚物轉化的過程中其許多物理性能都發生了劇烈的變化可以根據推算出的共聚物的玻璃化溫度來調整環氧樹脂的硬度并且加入羧基和羥基使其達到水溶性和交聯官能團[6]在合成水溶性樹脂的方法中可以用有機胺中和環氧丙烯酸樹脂上的羧基使其表現出水溶性有機胺具有一定的揮發性在涂料加工的過程中釋放出醇基它能夠和涂料中的氨基樹脂發生反應從而形成具有良好性能的交聯涂膜胺的選擇不同對于涂料的性能粘度涂膜固化以及貯存時的穩定性等都具有重要的影響二甲基乙醇胺用量比較少在使用之后涂膜的表面不容易形成缺陷所以可以選擇二甲基乙醇胺來作為中和劑來提高環氧丙烯酸樹脂的水溶性還要調節涂料的粘度和涂膜的流平性可以通過加入少量的醇和醇醚類親水性助溶劑的方法在本方法中選擇使用丁醇乙二醇醚類溶劑來作為助溶劑助溶劑和水按照一定的比例混合使用得到的涂料在施工的過程中粘度合適固體分高而且涂膜的外觀和流平性比較好由于乙二醇醚類溶劑對人體的健康具有危害性在實際生產中可以用丙二醇醚類溶劑來替代環氧丙烯酸樹脂和水性氨基樹脂能夠交聯成膜最終成為不溶不熔的涂膜氨基樹脂的用量對涂膜的物理性能如硬度耐沖擊性附著力等具有重要的影響水性涂料用水來作為溶劑而且大部分樹脂都表現出弱堿性水性涂料在顏料的使用上和傳統的溶劑型涂料的使用存在比較大的不同對于水性涂料來說其顏料要滿足在水中不發脹耐高溫以及遇水不返粗其酸堿度接近中性等如果pH太高容易造成樹脂皂化如果pH值太低容易導致樹脂分層
對于涂料的性能來說其質量的好壞和成膜的底料具有密切的關系成膜物質決定了涂層的理化性能合成工藝對于乳液的水分散穩定性具有重要的影響為了得到良好的實驗效果要選擇使用合適的原料合成工藝從而得到性能優異的涂膜在合成的過程中聚合穩定對于聚合穩定性和產品的質量具有重要的影響溫度是其中關鍵的因素如果反應的溫度過高就容易導致引發劑的分解速度加快在環氧樹脂和丙烯酸單體的共聚反應中存在著羧基單體之間的共聚反應和羧基單體和環氧樹脂的共聚反應如果反應溫度不同那么反應的程度也不一樣反應程度高的環氧樹脂上的羧基單體就比較多導致其水溶性也比較好如果其接枝上的羧基數量比較少那么環氧樹脂的穩定性和水溶性也就比較低當溫度比較低的時候反應的轉化率比較低這主要是由于引發劑在達到分解溫度的時候產生自由基而自由基在反應的過程中需要一定的能量
|當溫度比較低的時候外界的能量也比較低不利于接枝反應這種情況下主要發生的是丙烯酸單體之間的共聚反應當溫度比較高的生活引發劑的分解速度加快反應所需要的能量也足夠最終使水洗環氧樹脂乳液的穩定性降低外觀呈現出微黃色
環氧丙烯酸乳液的穩定性受溫度的影響比較大在低溫時乳液的穩定性比較好即便存在分層也可以利用攪拌的方法快速復原在20~60℃時容易發生分層而變質的現象在恒溫70℃的環境下其穩定性比較好所以可以選擇加入一定量的殺菌劑之后進行低溫保存水性環氧丙烯酸乳液在生產和生活中種類非常多而且應用也非常廣泛利用水性環氧樹脂配制的水性涂料具有比較獨特的性能具有良好的耐腐蝕性裝飾性和保色性等特點在鋼材和人行車道的保護等方面應用比較多水性環氧涂料還可以用來進行新舊混凝土的粘接提高抗化學品腐蝕和抗機械損傷的性能
3結束語
利用丙烯酸酯類的單體來改變環氧樹脂的性質使其表現出親水性能夠更加滿足生產和生活的需要在合成工藝的過程中要注意控制溫度溶劑等條件因為溫度和溶劑的不同都會影響到水性環氧丙烯酸乳液的性質和穩定性此外水性環氧丙烯酸由于添加的單體不同還可以生成其它結構的物質例如苯乙烯-丙烯酸共聚乳液是專門為水性罩光清漆和印刷油墨而研制的可以替代溶劑型油墨的水性凹版印刷油墨因此應當進一步的加強對水性環氧丙烯酸乳液的合成技術和性質的研究提高其性能更好的為生產和生活服務