顏料就是能使物體染上顏色的物質。顏料有可溶性的和不可溶性的,有無機的和有機的區別。無機顏料一般是礦物性物質,人類很早就知道使用無機顏料,利用有色的土和礦石,在巖壁上作畫和涂抹身體。有機顏料一般取自植物和海洋動物,如茜藍、藤黃和古羅馬從貝類中提煉的紫色。
紅色顏料聚醚酰亞胺的合成技術
近年來可溶性聚合物顏料的合成引起人們的重視在國外已有報道因為這類材料具有良好的光學活性和光傳導性可作為光敏材料或樹脂的分散劑使用同時這類顏料還可在靜電復印和電光復印技術中作為產生電荷的涂層使用
本文介紹從34910-二萘嵌苯四羧酸二酐出發制取雙-(N-氨基酰亞胺)繼而用縮聚法合成高分子量有色的聚醚酰亞胺縮聚物的方法這類聚合物在室溫下易溶于有機溶劑如氯仿四氯乙烷和間甲苯酚等實驗證明在聚合物主鏈上二萘嵌苯的含量增加時將提高聚合物的結晶度其最高玻璃化溫度(Tg)在353-405℃之間
一.合成方法
34910-二萘嵌苯四羧二酐(1)和過量的肼水合物在真空條件下于80℃以上反應48h形成均勻的懸浮液過量的肼在減壓下除去即得到暗紫色粉末即單體NN"-二氨基-34910-二萘嵌苯四羧酸雙酰亞胺(2)它不溶于多數有機溶劑但溶于間甲苯酚和對氯苯酚加熱到400℃以上仍不熔化
然后將單體(2)溶于間甲苯酚(或對氯苯酚)中并和溶解于12-二氯苯中的雙酚A二酐(3)混合后進行縮聚反應即得暗微紅紫色的纖維狀材料(4)在上述反應體系中如再加上單體間苯二胺或氧化二苯胺則可得三元縮聚物(5)此縮聚反應具有極好的產率(92%~95%)反應式見反應式1
二.聚合物的一般性能
聚醚酰亞胺縮聚物的物理性質熱性能和力學性能分別列于表1和表2縮聚物的溶解性強烈地依賴于縮聚物的主鏈中二萘嵌苯的含量例如三元縮聚物5c和5f含的0.2mol的單體(2)溶于氯仿而三元縮聚物5a和5d含有0.8mol的單體(2)僅微溶于四氯乙烷縮聚物5b5c5f的H核磁共振譜顯示一個寬峰δ8.1-8.7與二萘嵌苯在縮聚物中的計算值完全一致樣品的玻璃化溫度由示差掃描熱儀(DSC)測定縮聚物5a~5c(359~250℃)稍高于5d~5f(353~247℃)這是因為后者分子鏈中柔性的氧化二苯胺醚鍵減輕了對鏈節內旋轉的制約試驗數據還表明樣品的Tg隨二萘嵌苯單體(2)含量增加而增高表2熱重分析(TGA)數據表明所有樣品都具有良好的熱穩定性
a 以二氨基化合物為基準
b 特性粘度在間甲苯酚中測定濃度為0.5g/dl,℃5c和5f在氯仿中測定25℃
c 室溫
表2 聚醚酰亞胺的熱穩定性和力學性質
表2 聚醚酰亞胺的熱穩定性和力學性質
a 樣品重量減少5%
b GPa, 千兆帕斯卡
三.聚合物的光學性質
當二元縮聚物和含有0.8mol單體(2)的三元縮聚物5a和5d用氯仿或四氯乙烷涂膜時有部份結晶形成因而薄膜稍顯脆性當慢慢地使溶劑揮發2周后結果這些樣品變成高結晶度的薄膜并且完全變脆這些結晶樣品經X-射線測定其光密度表明二元縮聚物顯示高結晶度的特征和強的衍射環二萘嵌苯單體進入產物的主鏈結構并不影響其發光性質具有較低二萘嵌苯含量的縮聚物稀溶液顯求強的橙色熒光發射這表明二萘嵌苯顯色性能是很強的當縮聚物薄膜被激發時則產生紅色的熒光發射將這類縮聚物溶解在有機溶劑如四氯乙烷或間甲苯酚中在室溫下進行涂敷后可以得到堅韌透明紅色的薄膜其物理熱和力學性質都很穩定
本文介紹從34910-二萘嵌苯四羧酸二酐出發制取雙-(N-氨基酰亞胺)繼而用縮聚法合成高分子量有色的聚醚酰亞胺縮聚物的方法這類聚合物在室溫下易溶于有機溶劑如氯仿四氯乙烷和間甲苯酚等實驗證明在聚合物主鏈上二萘嵌苯的含量增加時將提高聚合物的結晶度其最高玻璃化溫度(Tg)在353-405℃之間
一.合成方法
34910-二萘嵌苯四羧二酐(1)和過量的肼水合物在真空條件下于80℃以上反應48h形成均勻的懸浮液過量的肼在減壓下除去即得到暗紫色粉末即單體NN"-二氨基-34910-二萘嵌苯四羧酸雙酰亞胺(2)它不溶于多數有機溶劑但溶于間甲苯酚和對氯苯酚加熱到400℃以上仍不熔化
然后將單體(2)溶于間甲苯酚(或對氯苯酚)中并和溶解于12-二氯苯中的雙酚A二酐(3)混合后進行縮聚反應即得暗微紅紫色的纖維狀材料(4)在上述反應體系中如再加上單體間苯二胺或氧化二苯胺則可得三元縮聚物(5)此縮聚反應具有極好的產率(92%~95%)反應式見反應式1
二.聚合物的一般性能
聚醚酰亞胺縮聚物的物理性質熱性能和力學性能分別列于表1和表2縮聚物的溶解性強烈地依賴于縮聚物的主鏈中二萘嵌苯的含量例如三元縮聚物5c和5f含的0.2mol的單體(2)溶于氯仿而三元縮聚物5a和5d含有0.8mol的單體(2)僅微溶于四氯乙烷縮聚物5b5c5f的H核磁共振譜顯示一個寬峰δ8.1-8.7與二萘嵌苯在縮聚物中的計算值完全一致樣品的玻璃化溫度由示差掃描熱儀(DSC)測定縮聚物5a~5c(359~250℃)稍高于5d~5f(353~247℃)這是因為后者分子鏈中柔性的氧化二苯胺醚鍵減輕了對鏈節內旋轉的制約試驗數據還表明樣品的Tg隨二萘嵌苯單體(2)含量增加而增高表2熱重分析(TGA)數據表明所有樣品都具有良好的熱穩定性
a 以二氨基化合物為基準
b 特性粘度在間甲苯酚中測定濃度為0.5g/dl,℃5c和5f在氯仿中測定25℃
c 室溫
表2 聚醚酰亞胺的熱穩定性和力學性質
表2 聚醚酰亞胺的熱穩定性和力學性質
a 樣品重量減少5%
b GPa, 千兆帕斯卡
三.聚合物的光學性質
當二元縮聚物和含有0.8mol單體(2)的三元縮聚物5a和5d用氯仿或四氯乙烷涂膜時有部份結晶形成因而薄膜稍顯脆性當慢慢地使溶劑揮發2周后結果這些樣品變成高結晶度的薄膜并且完全變脆這些結晶樣品經X-射線測定其光密度表明二元縮聚物顯示高結晶度的特征和強的衍射環二萘嵌苯單體進入產物的主鏈結構并不影響其發光性質具有較低二萘嵌苯含量的縮聚物稀溶液顯求強的橙色熒光發射這表明二萘嵌苯顯色性能是很強的當縮聚物薄膜被激發時則產生紅色的熒光發射將這類縮聚物溶解在有機溶劑如四氯乙烷或間甲苯酚中在室溫下進行涂敷后可以得到堅韌透明紅色的薄膜其物理熱和力學性質都很穩定
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