色譜系統滿足分析的色譜柱條件
色譜系統滿足分析的色譜柱條件
色譜分離的基本原理是有符合統計規律數目的分子群經過不斷的兩相分配和分子碰撞,利用其分配系數的差異來達到分離的目的這是一個宏觀參數當分子數目低于這個數目時,就會偏離統計規律而出現所謂的漲落現象分子數目越少,漲落現象越嚴重當分子數目低于103個時,已沒有準確的色譜保留規律,因此也就失去了宏觀意義下的分離規律一般地,保證符合統計規律的分子數目是106個
例如內徑30μm的填充毛細管液相色譜μ2HPLC柱或毛細管電泳柱, 若分別保持10萬/m和40萬/m的分離柱效,直接進樣時不過載的進樣量分別為40pL1pL=10-12L和115pL,分子總數分別是 112×1012~112×1014和415×1010~415×1012樣品中含量低至1~0.01μL/L對μ2HPLC或低至 20~0.2μL/L對CE的組分就不能滿足106個分子的數目要求,分離過程中就會出現上述問題所以,上述分離系統對濃度高于這個指標的樣品分離時可以有重復的保留時間
為了能進行痕量分析,微型分離分析系統往往采用樣品預濃縮技術以補償濃度靈敏度的不足但為此而發展的技術也同樣適用于常規分離分析系統,同樣可以提高常規儀器的靈敏度,除非樣品量受到嚴格限制
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