含羥基聚氯乙烯(PVC)的交聯(lián)的行業(yè)應(yīng)用范圍
首先是將一端能與PVC分子鏈上的C-Cl鍵發(fā)生取代反應(yīng)一端含有羥基的化合物引入到PVC大分子鏈上然后利用此羥基化PVC與氰酸酯類的化合物反應(yīng)得到交聯(lián)PVC
M Hidalgo等用PVC與對巰基苯甲醇在溶液中進(jìn)行取代反應(yīng)制得含羥基PVC使其與二異氰酸酯在溶液中反應(yīng)然后于烘箱中在氮?dú)猸h(huán)境下反應(yīng)研究發(fā)現(xiàn)對巰基苯甲醇的取代反應(yīng)只有巰基取代了PVC中的氯原子才能實(shí)現(xiàn)PVC的交聯(lián)而且其交聯(lián)過程大部分是在溶液中完成的并通過比較不同溶劑中取代程度與時(shí)間的關(guān)系發(fā)現(xiàn)增加溶劑的極性則取代反應(yīng)的速率和取代程度都可得到提高繼而采用了鉀硫醇鹽與PVC發(fā)生親核取代反應(yīng)來制備交聯(lián)PVC
二異氰酸酯以及多異氰酸酯化合物易于與具有-OH-NH2-SH-COOH等活潑氫的聚合物反應(yīng)生成三維結(jié)構(gòu)在PVC大分子鏈上引入羥基可以使用二異氰酸酯將其交聯(lián)其交聯(lián)機(jī)理基于異氰酸酯基團(tuán)與羥基活潑氫的反應(yīng)
在交聯(lián)反應(yīng)中二異氰酸酯的加入量無疑是影響PVC交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)程的重要因素在-NCO基團(tuán)含量少于-OH基團(tuán)含量時(shí)大部分-NCO基團(tuán)能夠參與反應(yīng)-NCO基團(tuán)轉(zhuǎn)化率很高如果-OH基團(tuán)含量很高而加入的-NCO基團(tuán)含量與其相同時(shí)由于交聯(lián)限制了大分子鏈的活動(dòng)性使得-NCO基團(tuán)轉(zhuǎn)化率降低M Hidalgo對添加不同用量二異氰酸酯HMDI對用對巰基苯甲醇改性了的PVC交聯(lián)體系PVC-OH的摩爾分?jǐn)?shù)為11.1%的拉伸強(qiáng)度進(jìn)行了測試其應(yīng)力-應(yīng)變關(guān)系曲線如圖3略所示通過加入HMDI且當(dāng)-OH基團(tuán)與-NCO基團(tuán)含量相同時(shí)其最大拉伸強(qiáng)度達(dá)到了12.2MPa較未加入HMDI時(shí)提高了2倍左右
H Toghiani等還研究了3種異氰酸鹽對含羥基PVC互穿網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的力學(xué)性能黏彈行為的影響結(jié)果表明當(dāng)異氰酸鹽含量較少時(shí)10%體系的拉伸強(qiáng)度沖擊強(qiáng)度及撓性都有明顯提高
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