PVC革中的“6P”是指什么?為什么會遭遇出口限制?
一6P"是什么?
6P實際上是六種鄰苯類增塑劑的簡稱根據歐盟2005/84/EC指令管控說明這六種鄰苯增塑劑是指
鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）
鄰苯二甲酸二丁卞酯（BBP）
鄰苯二甲酸二己酯（DEHP國內稱DOP）
鄰苯二甲酸異葵酯（DIDP）
鄰苯二甲酸二辛酯DNOP
鄰苯二甲酸二壬酯DINP
因六種增塑劑最后一個字母都是P也是英文增塑劑phthalate的首字母故成為6P其中DEHP在國內稱為DOP（以下統稱為DOP）
鄰苯二甲酸酯是世界上生產量大應用面廣的人工合成有機化合物之一它可用作農藥載體驅蟲劑化妝品香味品潤滑劑和去污劑的生產原料其中用量最大的是塑料增塑劑通稱塑料軟化劑約占其總產量的80%廣泛用于聚氯乙烯聚丙烯聚乙烯聚苯乙烯的生產
塑膠中常添加的鄰苯二甲酸酯類有下列16種
Diisononylortho-phthalateDINP鄰苯二甲酸二異壬酯
2.Bis2-ethylhexylortho-phthalateDOP鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯
3.Di-n-butylortho-phthalateDBP鄰苯二甲酸二正丁酯
4.Diisodecylortho-phthalateDIDP鄰苯二甲酸二異葵酯
5.Di-iso-butylortho-phthalateDIBP鄰苯二甲酸二異丁酯
6.Benzyl-n-butylortho-phthalateBBP鄰苯二甲酸丁基芐酯
7.Di-n-octylortho-phthalateDNOP鄰苯二甲酸二正辛酯
8.Diisooctylortho-phthalateDIOP鄰苯二甲酸二異辛酯
9.Dimethylortho-phthalateDMP鄰苯二甲酸二甲酯
10.Dinonylortho-phthalateDNNP鄰苯二甲酸二正壬酯
11.Dinheptylortho-phthalateDHP鄰苯二甲酸二庚酯
12.Diphenylortho-phthalateDPP鄰苯二甲酸二戊酯
13.Dicthylortho-phthalateDEP鄰苯二甲酸二乙酯
14.Dicyclohexylortho-phthalateDCHP鄰苯二甲酸二環已酯
15.Di-propylortho-phthalateDPRP鄰苯二甲酸二丙酯
16.DiisonoyladipateDINA鄰苯二甲酸二壬酯 ｜
二人造革中的6P是如何產生的?
PVC是PolyVinylChloride的縮寫是一種化工產品學名叫聚氯乙烯是一種普通熱塑樹脂
純的PVC樹脂（上圖）軟化溫度和熔融溫度較高一般需要160~210℃才能加工一般硬制品不加增塑劑（中國臺灣稱塑化劑）或少加增塑劑但在制作軟制品時則需要加入大量的增塑劑增塑劑量越大制品就越柔軟當加入量小于5%時塑料制品為硬質當加入量在15%～25%時塑料制品為半硬質當加入量大于25%時塑料制品為軟質PVC人造革則是一種十分柔軟的制品因此需要加入大量增塑劑
增塑劑的品種繁多在其研究發展階段其品種曾多達1000種以上但作為商品生產的增塑劑不過200多種而且以原料來源于石油化工的鄰苯二甲酸酯為最多這類增塑劑約占總產量的80%我國該類增塑劑主要以DOP和DBP為主由于受到原料來源的限制DHPDIDPDIOP等品種產量并不大
顯然由于增塑劑的加入PVC人造革中也必然含有6P等增塑劑成分同時半PU革中雖然表層是PU樹脂但中間發泡層使用了PVC因此也含有增塑劑成分
三6P限制的起源
PVC是全球用量最大的化學聚合物我國近幾年來幾乎每年都增長幾十萬噸最早的問題出現在上世紀70年代越戰后的美國參戰士兵接觸生活用品野戰帳篷汽車裝飾特別是醫療用品中的PVC制品后身體產生了許多不良反應由此開始懷疑與PVC中的氯乙烯單體含量有關隨著PVC合成技術的提高氯乙烯單體含量從10毫克/Kg降低到1毫克/Kg但相關的問題仍存在
到了上世紀90年代科學家發現兩種鄰苯二甲酸二甲酯類物質BBP與DBP會對人體的內分泌以及生殖系統產生一定的毒性作用且這類化學品的消費品幾乎充滿在現代人們生活的方方面面所以歐美各國相關化學品管理部門便開始了對此類化學品的立法監管工作在丹麥政府的推動下歐盟境內開始了BBP與DBP的限制使用立法工作并開始對DOP等鄰苯二甲酸酯類在醫用材料食品包裝等方面進行限制
2005年歐盟部長理事會議通過法案禁止在兒童玩具和兒童用品中使用六種增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）鄰苯二甲酸二異辛酯（DOP）鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）其中前三種被禁止在所有兒童玩具和用品中使用后三種被禁止在3歲以下兒童有可能被嘴吮吸的兒童玩具和用品中使用
事實上歐洲日本的PVC兒童玩具經銷商為了避嫌在采購兒童玩具家用電器（如電話線電腦線等）會要求生產企業提供不含任何鄰苯二甲酸酯的PVC制品
從2005年10月份開始歐洲的一些經銷商包括我國中國臺灣已對我國出口的PVC人造革（用于沙發手提包鞋類等）PVC涂膜布（用作箱包雨披帳逢太陽傘沙灘座椅等）甚至連五金工具（如老虎鉗鏈條鎖外的塑料套）都提出不含六種鄰苯二甲酸酯的要求（小于0.1%）有的甚至要求7P9P等限制要求｜
四各國對6P的限制法規
鄰苯二甲酸鹽的法規很多目前的法規較多管制為六種（6P法規針對的產品范圍和限值差異性較大
有關限制玩具及兒童護理用品的鄰苯二甲酸鹽含量的歐盟第2005/84/EC號指令于2007年1月16日生效所有歐盟成員國已于2007年7月16日前將該指令轉化為本國法例2008年1月16日開始實行各自的有關法例
2011年2月歐盟再出殺手锏將DBPDOPBBP三種鄰苯二甲酸酯直接列入化學品淘汰名單此舉意味著三至五年之后如無特別授權這三種鄰苯二甲酸酯將在歐盟市場上絕跡
中國優先污染物黑名單中包括DOPDBP和DNOP但因為國內沒有像歐盟那樣說不能在玩具上用而且目前對鄰苯二甲酸酯的含量還沒有明確的規定出于成本考慮內銷的玩具人造革等仍大量使用鄰苯二甲酸酯因此普通消費者也很難從國內的商品標注上看到該物質的含量
五解決方案
由于出口歐盟美國等國的PVC人造革產品中6P增塑劑限制的問題選擇無害價廉助劑效果好等優點的新型環保增塑劑逐漸作為替代材料使用成為必須的解決方案如檸檬酸酯增塑劑偏苯三酸類增塑劑環氧大豆油等
但由于目前國內環保無毒增塑劑的成本還比較高加上我國相關標準也沒有做出嚴格規定因此國內PVC人造革大多數沒有這一項的要求因此使用環保增塑劑不含6P的PVC人造革產品的價格會相對較高
六6P的危害及標準
據相關資料統計鄰苯二甲酸鹽的危害大致可歸納為
1直接接觸可以損害兒童的肝臟腎臟并可能導致兒童性早熟
2鄰苯二甲酸鹽可以通過皮膚和呼吸道進入人體使女性患乳腺癌的幾率增高并可能影響他們生育的男嬰的生殖系統
3鄰苯二甲酸鹽可以導致男性的精子數量減少精子心態異常活力降低并可導致男性睪丸癌的發生
41982年權威的美國國家癌癥研究所對DOP的致癌性進行了生物鑒定其結論是DOP是大鼠和小鼠的致癌物能使嚙類動物的肝臟致癌但是否真會使人致癌的說法到目前仍爭論不休盡管如此由于其存在潛在的致癌嫌疑各國都采取了相應的限制措施
主要檢測標準有
EN14372兒童產品安全要求及測試方法歐洲標準采用索氏提取法
EN15777紡織品.鄰苯二甲酸酯測試方法歐洲標準采用索氏提取法
CPSC-CH-C1001-09.3鄰苯二甲酸酯測試標準作業程序美國標準采用溶解凝固法
HealthCanadaMethodC34聚氯乙烯產品中鄰苯二甲酸酯的測定加拿大標準采用溶出法
GB/T22048玩具及兒童用品聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定中國標準采用索氏提取法
