磷酸-硫酸陽極氧化對鋁合金表面粘接性能的影響
表面處理網訊鋁合金因具有質輕強度高導熱好耐腐蝕易加工成形等優點被廣泛應用于交通運輸建筑裝飾機械制造航空航天等領域鋁合金構件通常采用粘接的方式連接具有結構輕成本低連接效率高無鉆孔引起的應力集中不同材料連接無電偶腐蝕等優點[1]某型車輛負重輪采用鋁合金2A50制成在掛膠前對其表面進行噴砂處理以提高粘接性能但實際使用后發現粘接性能仍較差負重輪脫膠嚴重
提高鋁合金表面粘接性能的常用方法有機械打磨噴砂陽極氧化等其中陽極氧化使用的較為廣泛陽極氧化按所用電解液可分為硫酸陽極氧化磷酸陽極氧化草酸陽極氧化和鉻酸陽極氧化本文采用以磷酸和硫酸為主要成分的混合電解液對鋁合金2A50表面進行陽極氧化處理作為粘接的前處理發揮了磷酸和硫酸電解液成膜粘接性能良好的優點特別是磷酸電解液成膜孔徑大耐老化性能好及硫酸電解液成膜孔隙率高耐蝕性能好的特點[2]避免了傳統草酸陽極氧化工藝中草酸電解液電解性能差外加電壓高能耗成本高的問題和鉻酸陽極氧化工藝中六價鉻離子對環境污染大的問題通過比較經不同工藝處理的鋁合金粘接副拉伸剪切性能和濕熱耐久性能進行微觀形貌觀察和能譜分析對磷酸–硫酸陽極氧化的成膜特點及電解液主要成分的作用進行了研究和分析解釋了磷–硫酸陽極氧化處理提高2A50表面粘接性能的原因
1 實驗
1.1材料及試劑
試驗材料為鋁合金2A50膠粘劑為TS802高強度結構膠化學試劑包括磷酸硫酸草酸甘油硅酸鈉氫氧化鈉碳酸鈉磷酸鈉丙酮等
1.2處理方法
1.2.1預處理
陽極氧化前先對鋁合金進行一系列預處理包括有機溶劑除油化學清洗堿蝕和酸洗出光以除去吸附在鋁合金表面的雜質和污物保證陽極氧化的質量有機溶劑除油的設備為KQ218超聲波清洗機使用丙酮試劑超聲波清洗20min再用去離子水清洗1min化學清洗采用由25g/L磷酸鈉10g/L碳酸鈉和3g/L氫氧化鈉組成的清洗液在60°C下清洗3min堿蝕采用25g/L氧化鈉溶液在常溫下浸蝕30s再用去離子水沖洗30s酸洗出光采用體積分數為25%的硫酸在常溫下浸泡5min再用去離子水沖洗30s
1.2.2陽極氧化
陽極氧化是將鋁合金作陽極置于相應電解液中在特定工藝條件下利用電解的原理在鋁合金表面生成氧化膜層的過程陽極氧化電解液組成與工藝為磷酸70g/L硫酸50g/L草酸7g/L甘油20g/L電解溫度22±2°C電壓20V時間35min陽極氧化后用去離子水沖洗1min再用50°C的熱風烘干
1.2.3噴砂處理
采用吸入式噴砂機對鋁合金試片表面進行噴砂噴砂磨料為剛玉砂主要成分為Al2O3具體工藝參數為噴管直徑10mm空氣壓力0.3MPa噴砂角度60°噴砂距離100mm噴砂時間30s
1.3粘接方法
膠粘劑選用TS802雙組分環氧樹脂按照組分VA∶VB=1∶1取膠通過機械攪拌使各組分均勻分散涂膠采用刷涂法在粘接位置施加0.1MPa的壓力室溫下8h固化
1.4性能測試
1.4.1拉伸剪切強度
按GB/T7124–1986測試拉伸剪切強度試樣尺寸見圖1采用CMT4303型微機控制電子萬能試驗機深圳新三思材料檢測有限公司拉伸速度為5mm/min
1.4.2粘接接頭耐久性能
按ASTMD3762測試粘接接頭的耐久性能試樣的尺寸見圖2
試樣在室溫環境放置12h裂紋擴展平衡后記錄初始裂紋長度α0將試樣暴露在YWX/Q-150型試驗箱上海邁捷儀器有限公司內進行濕熱試驗參數設定為pH6.5~7.2試驗箱工作室溫度50°C相對濕度90%記錄濕熱試驗不同時間后的裂紋擴展長度α0+Δα如圖3所示
1.5形貌及組成
采用芬蘭FEI公司生產的NovaNanoSEM650場發射電子顯微鏡觀察陽極氧化膜層噴砂處理的表面粘接界面和粘接破壞界面并采用其附帶的能譜儀分析膜層成分
2 結果與討論
2.1不同處理方法對拉伸剪切性能的影響
對未經處理噴砂處理和陽極氧化處理的鋁合金試片粘接副進行拉伸剪切強度測試結果見表1
從表1可以看出未經處理的粘接副抗拉伸剪切性能不是很好這是因為鋁合金試片暴露于空氣中時其表面自然氧化生成的氧化膜非常薄且易破損另外未經處理的鋁合金試片表面較為平整表面能不高因此其粘接強度較弱
與未經處理的試片相比經噴砂處理的試片粘接副拉伸剪切強度略有提高圖4a為鋁合金2A50噴砂后的表面形貌可以看出噴砂使鋁合金表面形成許多下陷的溝壑一方面增大了粘接面積另一方面還可以和膠粘劑形成一定的機械嵌合且噴砂處理還起到去除油污和薄氧化膜的作用但對于膠粘劑分子而言噴砂表面仍屬于平整表面其促進金屬與粘接劑結合的作用還不夠理想鋁和空氣中氧的親和力又較強極易發生化合反應而再次在其表面生成一層影響粘接性能的2~3nm厚的無孔非晶態Al2O3[3]
2.2不同處理方法對粘接耐久性能的影響
經噴砂處理和陽極氧化處理的鋁合金粘接副粘接耐久性能測試結果見表2根據表2可以繪制出如圖10所示的不同時間的裂紋擴展長度曲線從圖10可知隨時間延長裂紋擴展趨于平緩大約在4h左右裂紋擴展基本達到最大值其后續變化不大噴砂
處理的初始裂紋即t=0時的α和裂紋擴展長度比陽極氧化的都要大說明噴砂處理的粘接副耐濕熱性能不佳從表2還可知隨裂紋擴展粘接副的斷裂能不斷降低最后穩定在某一門檻值上反映了粘接副發生斷裂所需能量經陽極氧化處理的鋁合金粘接副的門檻值比噴砂處理大3.5倍說明其耐久性能更好不易發生開裂
由于膠粘劑進入陽極氧化膜表面孔洞后一方面使膠粘劑同鋁合金表面結合的更加緊密不易產生縫隙另一方面水分在滲入界面的過程中受膠粘劑固化后形成的柱狀體結構阻擋需從柱狀體之間孔與孔的間隙繞行增加了滲透的路徑這有利于阻止水分向粘接界面滲入如圖12所示
|因此陽極氧化粘接副具有良好的耐濕熱性能
3 結論
1鋁合金2A50經過由磷酸和硫酸組成的電解液陽極氧化處理后表面粘接性能得到很大改善其粘接副的拉伸剪切強度達到未經處理的和經噴砂處理鋁合金粘接副的2倍以上破壞界面呈明顯的混合破壞形貌同時該處理工藝使粘接接頭耐久性能得到改善與噴砂處理相比提高了3.5倍
2經磷酸–硫酸陽極氧化后鋁合金表面生成大量直徑為40~50nm的微孔孔密度約為200個/μm2經理論計算得出孔隙率應在25%~40%之間利用圖形處理軟件處理后得出其孔隙率為35.8%磷酸-硫酸陽極氧化綜合了硫酸成膜孔洞致密和磷酸成膜孔徑較大的特點所得膜層的孔隙率得到提高