金屬表面電鍍工藝鍍后解決常識
鍍后處理和鍍前處理在金屬的表面鍍工藝中占有極其重要的地位許多采用表面鍍技術制造的產品出現缺陷往往都是由前處理或后處理不當造成的有關前處理的知識在一般的電鍍書中都有比較詳細的敘述但對鍍后處理還沒有文章進行過系統的論述鍍后處理的目的主要是為了提高鍍層的耐腐蝕性能或者保持鍍層原有的特性其中最主要的鍍后處理是除氫處理和鈍化處理為了提高鍍層的抗腐蝕性能一般都要同時進行除氫和鈍化處理有些還需要涂有機膜如鍍鋅件目前一般要經過除氫和化學鈍化處理仿金電鍍要經過化學鈍化和涂有機膜處理等
2鍍后處理
2.1除氫處理
除氫對于電鍍產品顯得尤為重要因為在電鍍體系中被鍍金屬離子在陰極上得到電子氫離子也同樣會得到電子生成原子態的氫滲透到金屬鍍層內部使鍍層產生疏松當擱置一段時間后原子態的氫會結合生成氫氣而體積膨脹這樣就導致鍍層產生針孔鼓泡甚至脫落等不良缺陷如果滲透到基體還會導致整個構件的氫脆現象特別是對于高強度鋼一旦滲氫容易導致構件的脆斷因此電鍍后要在一定的溫度下熱處理數小時以驅除滲透到鍍層下面或者基體金屬中的氫
相對于鈍化處理來說除氫處理的方法比較單一和簡單一般都是采用熱處理的方式把原子態的氫驅逐出來對于常用的鍍鋅構件一般是在帶風機的烘箱中220℃恒溫條件下保溫2小時這個工序一般是在鈍化之前這樣不會造成由于驅氫而導致鈍化層的破裂不銹鋼化學鍍鎳后經過400℃1.5h的熱處理可以顯著提高其硬度降低脆性Fe-Mn合金鍍層經過100℃150℃200℃1.5h的除氫處理后拉伸結合強度分別提高了49.5%75.5%和121.8%[5]可見除氫處理對于提高鍍層的性能具有重要作用
由上可見除氫處理通常是選擇一個最佳的溫度區間(一般是在200~300℃之間)和時間(一般是2~3h)進行熱處理但是針對不同的鍍層稍有差異而且不同的處理溫度和處理時間對鍍層的性能也有一定的影響因此除氫要保證即能有效的驅除滲透到鍍層或者金屬基體的原子態的氫又不會導致鍍層破裂
2.2鈍化處理
鈍化處理是指在一定的溶液中進行化學或電化學處理在鍍層上形成一層堅實致密的穩定性高的薄膜的表面處理方法鈍化使鍍層的耐腐蝕性能進一步的提高并增加表面光澤和抗污染的能力
鈍化處理按照鈍化膜的化學成分可分為無機鹽鈍化和有機類鈍化兩類根據鈍化膜組成成分對人體的危害性可分為鉻酸鈍化和無鉻鈍化鉻酸鈍化是無機鹽鈍化的一個分支目前國內外研究較多的無鉻鈍化有鉬酸鹽溶液鎢酸鹽溶液硅酸鹽溶液鈦鹽鈍化含鋯溶液含鈷溶液稀土金屬鹽溶液三價鉻溶液磷酸鹽鈍化(磷化處理)等無機鹽鈍化和有機類鈍化等
2.2.1無機鹽鈍化處理
無機鹽鈍化處理研究比較成熟和應用較早的是鉻酸鹽鈍化在含鉻鈍化膜中Cr3+起骨骼作用Cr6+起血肉作用Cr6+在空氣中具有良好的自修復功能因而對鍍層具有很好的保護作用而且改變Cr6+和Cr3+的不同配比還可以得到不同色彩的鈍化膜
由于這些突出的優點使得鉻酸鈍化仍然是目前應用最廣的鈍化工藝但是由于Cr6+具有相當高的毒性且易致癌隨著人們環境保護意識的增強越來越希望尋找可以代替鉻酸鈍化的新配方和新工藝
鉬和鉻是同族元素因此它與鉻具有相似的化學性質鉬酸鹽已經廣泛用于鋼鐵以及有色金屬的緩蝕劑和鈍化劑鉬酸鹽鈍化處理方法主要有陽極極化處理陰極極化處理和化學浸泡處理把鍍鋅件在鉬酸鹽中進行化學浸泡處理測試結果表明鉬酸鹽鈍化比不上鉻酸鹽鈍化但可以明顯提高鋅層的耐蝕性使用鉬酸鹽/磷酸鹽體系處理鍍鋅件腐蝕試驗結果顯示在中性和堿性環境中其鈍化效果沒有鉻酸鈍化好但是在酸性環境中卻優于鉻酸鈍化室外暴露試驗結果相當鋅鎳合金鍍層經過鉬酸鹽鈍化處理其耐腐蝕性能也不如鉻酸鈍化并且不具有自修復作用不過還是可以明顯提高合金的耐腐蝕性能
鎢酸鹽作為金屬的緩蝕劑同鉬酸鹽具有相似性鋅錫合金的經鎢酸鹽鈍化形成的鈍化膜鹽霧試驗顯示其耐腐蝕性能要遜于鉻酸用于鈍化Sn-Zn合金時其抗鹽霧性能和抗濕熱循環試驗性能比鉻酸鹽和鉬酸鹽都要差
硅酸鹽鈍化處理具有價格低廉無毒無污染化學穩定性好等優點但是其耐腐蝕性能比較差日本的有關實驗室正進行著硅酸鈉為主體的電解液中陽極極化鍍鋅鋼板形成高耐腐蝕的氧化膜研究不過仍處于實驗室研究階段
含鋯溶液已經代替鉻酸鹽用于鋁基表面的預處理但很少用在鋅基金屬的處理一般可以用來作為鍍鋅件涂漆的前處理而不作為鋅基表面的后處理此外含鋯溶液還存在成本較貴問題
含鈷溶液一般應用較多還是鋁及鋁合金表面的鈍化處理對于鋅基金屬表面的研究不多
稀土金屬如含有鈰鑭等的鹽類是鋁合金在含氯溶液中有效的緩蝕劑研究表明鈰的氧化物和氫氧化物能對鍍鋅層起到很好的保護作用
對于三價鉻溶液雖然其毒性只有六價鉻的1%對三價鉻的鈍化研究也有不少不過其耐腐蝕性能還遠遠達不到要求再者使用三價鉻也沒有從根本上解決鉻的污染問題因此很難普及
2.2.2有機類鈍化
有機類鈍化是很有希望代替鉻酸鈍化的一種無鉻鈍化工藝文獻對鍍鋅層的有機物無鉻鈍化進行了詳細的報道,
主要提到了二氨基三氮雜茂(BAT4)及其衍生物的鈍化丙烯酸樹脂鈍化環氧樹脂鈍化單寧酸鈍化植酸鈍化和有機鉬酸鹽鈍化等
Z.W.Chen等學者認為對鍍鋅層最有希望代替鉻酸鹽鈍化的是一些特別的鋅的有機螯合處理它能在鋅表面形成一層不溶性有機復合物薄膜膜內分子以配位形式與基體金屬相結合形成屏蔽層增強了膜的抗蝕性研究表面BAT4及其衍生物對鋅具有較好的抗腐蝕效率
美國專利5662967提到的一種金屬基表面鍍鋅處理的鈍化方法其鈍化液中含有烷基甲基丙烯酸酯聚合物通過實驗認為在總體上用這種含有烷基甲基丙烯酸酯聚合物所配置成的鈍化液浸鍍Zn或Zn-Al合金后耐腐蝕性能接近甚至某些方面超過了鉻酸鹽鈍化很有發展前途不過目前國內還沒有見到其使用
單寧酸是一種多元苯酚的復雜化合物水解后溶液呈現酸性可以用于鍍鋅層的鈍化處理成膜過程中單寧酸提供膜中所需要的羥基和羧基一般來說濃度高對成膜有利隨膜層變厚顏色變深耐蝕性能增強但是濃度超過40%雖然膜層顏色加深但是對耐腐蝕性能影響不大不過單寧酸存在價格較貴與規模的生產應用還存在一定距離
以歐洲鋼鐵企業為中心的研究機構正在致力于電解聚合法研制有機防銹膜如有機硅烷硫醇等來代替鉻酸鹽表面處理方法不過目前僅處于實驗室研究階段
文獻對植酸酸在金屬防護中的應用進行了詳細的敘述指出植酸可以在金屬表層形成堅固致密的單分子保護膜抑制金屬的氧化腐蝕從而是一種理想的鈍化液
2.2.3有機類與無機鹽混合鈍化處理
為了進一步的提高無鉻鈍化膜的耐腐蝕性能又有研究將有機物與無機鹽進行混合對鍍層進行鈍化處理使用混合鈍化液所獲得的鈍化膜其耐腐蝕性能通常要比單一的無機鹽鈍化或有機物鈍化更加優良
單寧酸可以用于鍍鋅件的鈍化處理但是如果在鈍化液中加入金屬鹽類有機或無機緩蝕劑可以進一步增強其耐腐蝕性能
文獻對經過水溶性的丙烯酸樹脂加入到鉬酸鹽和磷酸鹽中得到的鈍化液處理后的鍍鋅試件的耐腐蝕性能進行了測試認為其抗腐蝕性能接近了鉻酸鈍化
歐洲專利0792922中發明的一種新型的鈍化液用該專利的鈍化液浸泡鍍Al-Zn合金或Al后可在鍍層上形成一層由無鉻涂層混合物形成的涂層這層混合物包括凍膠凝膠相和分散相凍膠凝膠是一種有機聚合物包括水溶性聚合物和那些可以溶解在無水溶劑中的聚合物聚合物一般選擇環氧樹脂也可以選擇丙烯酸聚合物聚亞胺酯等連續相一般是無鉻鹽類一種是稀有金屬酯以及堿和堿土金屬的釩酸鹽另一種是堿金屬的硼酸鹽根據專利配置的鈍化液(有機聚合物加入硼酸鈣及亞釩酸鈉)進行試驗并于鉻酸鹽做比較3000小時的鹽霧試驗顯示其抗腐蝕性能可以同鉻酸相匹敵
無機鉬酸鹽鈍化大多數是采用單一的鈍化液試劑處理金屬表層所獲得的涂層的耐腐蝕性能相對于鉻酸鈍化還不是很好采用鉬酸鹽與多種組分復合配方借分子間協同緩蝕作用可以提高耐腐蝕效率
由于有機物能在鋅表面形成一層不溶性的復合物薄膜當加入適量的無機緩蝕劑時有機膜內的分子與無機金屬鹽及金屬基體相結合構成屏蔽層使膜比起單獨使用無機物緩蝕劑或有機物所形成的膜層致密的多從而增強了膜的抗腐蝕性能由于采用的無機物及加入的各種無機緩蝕劑都是無毒的所以用來代替有毒的鉻酸鹽鈍化是有希望的
2.2.4無鉻鈍化存在的主要問題及最新研究
無鉻鈍化對涂鍍鋼板生產廠家的環保有利但是無鉻鈍化處理的工藝設備投資和生產成本會上升而且無鉻鈍化工藝對市場和產品的適應能力差一般來說鉻酸鈍化的鋼板的耐腐蝕性要比無鉻鈍化鋼板的好對于汽車涂裝來說使用鉻酸鈍化處理的汽車車身鍍鋅鋼板涂裝時可以使用無鉛或低鉛油漆而采用無鉻鈍化處理的汽車車身鍍鋅鋼板涂裝時必須使用含鉛電泳油漆即為了保證一定的耐腐蝕能力鈍化液和底漆二者之間必須有一個是有毒的由于單位面積使用的含鉛電泳油漆比鈍化膜要多而鉻酸鹽鈍化處理的鍍鋅板耐腐蝕性能更加好使用技術更加成熟因此目前還是被更多的用戶青睞
盡管已經有各種不同的無鉻鈍化工藝但是還沒有一種無鉻鈍化工藝能夠完全取代鉻酸鹽鈍化雖然有些無鉻鈍化性能已經接近鉻酸鈍化不過其市場前景應用范圍以及環保效果還有待進一步的研究隨著人們對環保意識的日益增加對于使用最廣泛的鍍鋅行業有希望代替其鉻酸鈍化的無鉻鈍化工藝是鉬酸鹽鈍化和有機類鈍化
國內對無鉻鈍化的研究報道不是很多至于其在生產中的應用由于多種原因仍少見最近有研究也是從有機物鈍化角度出發同時考慮到無毒以及零排放的目的提出了一種新的配方和工藝在鍍鋅層表面上再涂敷一層水溶性高分子乳液這層乳液干燥后即形成一層極薄的無色透明膜膜的厚度大約在微米級由于無色透明即防止了鍍鋅層的腐蝕又保持了原有的外觀目前在這方面的應用國內尚處于空白
針對這層有機膜進行了耐腐蝕實驗主要包括室外暴曬實驗鹽霧實驗和浸泡鹽水實驗有機膜層的耐腐蝕性能已經通過檢驗并且超出了預期的結果耐腐蝕性能優良目前這種乳液已經在一家鋼管廠試用由于工藝上還有一些正待解決的問題仍在進一步的研究中但是由于其用量少價格低廉設備投資少等優點相信不久可以推廣使用
3小結
鍍后處理的重要性和鍍前處理一樣如果處理不恰當同樣會造成巨大損失鍍后處理主要包括除氫處理和鈍化處理除氫為了除去滲透到鍍層甚至金屬基體中的原子氫以防止鍍層鼓泡針孔麻點等缺陷鈍化處理主要是為了提高鍍層的耐腐蝕性能目前主要還是采用鉻酸鹽鈍化由于其對環境以及人體的危害人們正在積極尋求一種價格經濟性能優良的替代工藝有關無鉻鈍化的配方工藝已經有很多但是由于從性能成本以及廢水處理難度等綜合角度考慮還沒有一種工藝可以完全替代鉻酸鹽鈍化一種新型的無色透明無污染耐蝕性能優良的水溶性有機乳液已經通過性能檢測目前已在企業試用其工藝正在進一步的研究中隨著科技的發展相信在不久的將來一定會有更好的鈍化配方和工藝出現
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