硫化劑的硫化原理是什么?
催化劑器內干法硫化是在加氫裂化的加熱反應換熱冷卻高壓分離循環氫壓縮機及物流管線構成的高壓循環回路內進行的其程序包括用經過加熱爐加熱的循環氫按最大的循環氫流率和要求的升溫速度加熱催化劑并按嚴格控制的流率將硫化劑(DMDS)注入到反應加熱爐的入口用硫化劑在氫氣存在的條件下分解生成的H2S硫化催化劑 催化劑預硫化時在反應器內會發生下述兩個主要反應
(1)硫化劑(DMDS)首先和氫氣反應產生硫化氫和甲烷此反應為放熱反應該反應一般發生在精制反應器R101的入口處反應速度較快
(2)氧化態的催化劑活性組分(氧化鎳氧化鉬等)和硫化氫反應變成硫化態的催化劑活性組分該反應是放熱反應發生在反應器內的各個催化劑床層上預硫化時出現的溫升現象即是此反應所致
(3)根據上述化學反應方程式及催化劑中活性金屬組分含量可計算出單位催化劑硫化完全所需硫化劑的理論量和生成水理論量
硫化過程中還可能有不希望發生的副反應氧化態的催化劑活性組分(氧化鎳氧化鉬氧化鎢)被氫氣還原生成金屬單質和水這會極大損害催化劑的活性該反應危害極大應盡量避免發生這個副反應在有氫氣存在無硫化氫的條件下溫度越高(大于230℃)越容易發生
硫化過程主要經過230℃和370℃兩次恒溫階段硫化完成程度一般以全程硫化劑加人量達到催化劑按金屬計算理論硫含量的120%為準恒溫時問可通過測定反應器出口硫化氫濃度來確定在230℃恒溫前必須要求硫化氫完全穿透催化劑床層以循環氫中開始出現大量硫化氫為標志硫化最終溫度一般為360℃-370℃事實上在每一個溫度下都有一個平衡極限值即使再延長硫化時間硫含量也不再增加溫度達300℃以上時硫化反應速度已經很快可以達到硫化完全