胡椒醛怎么制備?
以鄰苯二酚為原料合成
先在高壓釜中加入6.42g0.02mo1溴化四丁銨100mL二氯甲烷1.56mo1和200mL水然后慢慢加入15g0.1362mo1鄰苯二酚和15.9g0.3975mo1氫氧化鈉反應溫度保持在70℃壓力最大不超過0.25MPa反應完成后分出有機相回收過量的二氯甲烷后蒸餾得到13.8g鄰苯二酚亞甲醚收率為83%
將103g聚甲醛溶解于1L的濃鹽酸中隨后加入535g鄰苯二酚亞甲醚在19~20℃下攪拌反應1h靜置后分出有機相用水洗滌后即得粗胡椒基氯化物
攪拌下依次將乙酸烏洛托品和水投入反應鍋在20℃下滴加胡椒基氯化物溫度不超過35℃加完后在40~42℃繼續反應1h然后加水升溫至100~102℃回流水解2.5h冷卻至40℃后用氯仿提取4次提取液減壓蒸餾回收氯仿后收集100~120℃533~800Pa餾分即為洋茉莉醛收率61%
以黃樟油素為原料合成
在反應鍋中加入1.0份黃樟油素與6份50%的氫氧化鉀乙醇溶液然后加熱至170℃在減壓下回流6h左右當反應液的折射率達到1.578時異構化反應即完成冷卻后用水洗滌至中性蒸餾回收乙醇分餾得異黃樟油素
158份重鉻酸鈉2.7份對氨基苯磺酸100份異黃樟油素和840份水加入反應釜中在不斷攪拌下慢慢加入660份32%的硫酸溶液控制溫度在50℃以下硫酸加完后升溫至60℃再攪拌反應1h反應完畢后用苯提取兩次提取液用水洗滌除去重鉻酸鹽再用碳酸氫鈉溶液洗滌至中性最后用鹽水洗滌一次洗凈的油狀物用水蒸氣蒸餾回收苯再減壓蒸餾得半固態洋茉莉醛粗品收率約為85%粗品倒入結晶盤中置于冷凍室過夜結晶出的固體經甩濾分離去母液并用95%的乙醇洗滌結晶甩干得白色洋茉莉醛結晶將結晶熔化后再進行二次冷凍結晶即得精制洋茉莉醛重鉻酸鹽法技術上成熟成本低但天然黃樟油素來源有限生產中產生的含鉻廢水污染嚴重用臭氧作為氧化劑在日本獲得了成功