乙醛縮合法

在乙醇鋁催化劑作用下在0-20℃時乙醛自動氧化縮合成乙酸乙酯化學反應式如下

2CH3CHO→ CH3COOC2H5

上述方法20世紀70年代在歐美日本等地已形成了大規(guī)模的生產(chǎn)裝置在生產(chǎn)成本和環(huán)境保護等方面有著明顯的優(yōu)勢20世紀90年代我國在中間實驗的基礎上剛實現(xiàn)萬噸級工業(yè)化所以技術(shù)指標和國外水平還有差距該法不存在大量水的共沸問題,容易得到純度為99.5%以上的優(yōu)級品因而與直接酯化法比該法具有下列優(yōu)點反應條件溫和反應轉(zhuǎn)化率和乙酸乙酯的收率高原料成本低經(jīng)濟效益明顯但該方法存在如下缺點一是催化劑制備技術(shù)難度較大且在水中易被水解二是該反應為放熱反應需要用溫度較低的冰鹽水冷卻

乙醇氧化法

從原料的來源和成本分析以乙醇為原料的合成路線較合理廉價乙醇氧化法按其反應機理可分為兩種雙功能催化劑體系

氧氣參與反應采用Pd-Cu/分子篩催化劑反應溫度為150℃乙醇被氧化為乙酸乙酯其反應機制如下

C2H5OH+?O2→CH3CHO+ H2O （Pd-Cu）

CH3CHO+?O2→CH3 COOH Pd-Cu

C2H5 OH+ CH3COOH→CH3COOC2H5 + H2O （酸）

無氧氣參與反應

以Cu/ CoO/ ZnO/ Al2O3混合氧化物為催化劑乙醇在堿中心上脫氫為乙醛乙醛在水的參與下通過酸堿協(xié)同作用歧化為乙酸和乙醇乙酸和乙醇再在酸中心上酯化為乙酸乙酯其機理如下

C2H5OH→CH3CHO+ H2脫氫

2CH3 CHO+ H2O→C2 H5 OH+ CH3COOH（歧化）

C2H5 OH+ CH3COOH→CH3COOC2 H5+ H2O （酯化）[6]

乙烯加成法

采用負載在二氧化硅等載體上的雜多酸金屬鹽或雜多酸為催化劑乙酸和乙烯在反應溫度為150℃ 壓力為1.0MPa 條件下反應生成乙酸乙酯其化學反應方程式如下

CH3 COOH+ C2 H4→CH3COOC2H5（150℃.1.0Mpa）

上述反應過程在多段管狀反應器中進在每段之間移走反應熱以抑制副反應的發(fā)生該反應乙酸的單程轉(zhuǎn)化率為66%以乙烯計乙酸乙酯的選擇性94%由于直接利用豐富的乙烯原料因而能降低生產(chǎn)成本許多世界著名的跨國公司都開發(fā)了該生產(chǎn)工藝1998 年在印度尼西亞邁拉庫地區(qū)采用日本昭和電工專利技術(shù)建成了50 kt /a 生產(chǎn)裝置